تضم مكتبة الملك عبدالعزيز العامة مجموعات من الكتب الأدبية النادرة التي صدرت أواخر القرن التاسع عشر وأوائل القرن العشرين، في طبعاتها الأولى ، حيث تقتني المكتبة مجموعات متميزة من الكتب النادرة ذات الطبعات الفريدة في قيمتها العلمية أو التاريخية  أو الأدبية وتبلغ أكثر من ( 32.625) عنوانا، تتسم بقدم الطباعة وعراقتها أو تفرد الموضوع ، وتدخل الكتب النادرة ضمن اهتمامات المكتبة واستراتيجيتها العلمية في الحفاظ على التراث العربي المطبوع في شتى مجالات المعرفة. 

وما يتعلق من هذه الكتب النادرة الخاصة بالأدب العربي  بمختلف عصوره، قد يعيد النظر في تاريخ الأدب العربي المعاصر، وفي سرد التاريخ برؤى جديدة ربما لم تكن معروفة من قبل،  حيث تتضمن عددا من القضايا الثقافية والأدبية التي ربما لم يتطرق إليها باحثو الأدب ومؤرخوه بشكل جلي، كبدايات شعر الإحياء في أواخر القرن التاسع عشر، وبدايات الرواية، والشعر المنثور وقصيدة النثر، وتنوع المدارس الأدبية . 

وتقتني المكتبة الطبعة الأولى من كتاب :" دليل الهائم في صناعة الناثر والناظم" لشاكر البتلوني طبع في بيروت في المطبعة الأدبية سنة 1885م بتصحيح الشيخ إبراهيم اليازجي ، وكتاب:" الشهاب الثاقب في صناعة الكاتب " من تأليف سعيد الخوري الشرتوني طبعة بيروت 1913م والكتاب يتناول المكاتبة والمكاتبات والإنشاء 

ورواية:" غرائب الاتفاق" من تعريب المعلم شاكر شقير وضمنها جانبا من أشعاره،  ، طبعت في بيروت 1884-1885 م ، ولم يكتب اسم المؤلف الأصلي لها، ومن الغريب أن أديبا آخر هو أديب إسحاق( ت 1885م)  قام بتعريبها ولكن فقدت الترجمة. 

ومن المقتنيات البارزة أيضا كتاب:" النجم الثاقب للسيد رضوان الإبياري وصدر في العام 1279هـ وهو رسالة في الأدب واللغة، وفي هذا المجال كذلك كتاب:" المتن المستطاب " صدر سنة 1268هـ 

وكتاب:" اللؤلؤ في الأدب" للسيد محمد توفيق البكري وهو من رواد الشعر المنثور في العالم العربي ، وقد صدر الكتاب في طبعته الأولى في العام 1927م

ومن الكتب النادرة التي حاولت التقريب بين الأدب العربي والأدب الأوروبي وهو من ضمن مقتنيات المكتبة كتاب :" المسرح الجديد" لمحمود كامل المحامي صدر عن دار الهلال بالقاهرة عام 1932م وهو عبارة عن مجموعة تحتوي على ملخصات أشهر القصص المسرحية الجديدة التي ظهرت في الآداب الأوروبية، وفي المقدمة يقول مؤلفه:" هذا كتاب لست أغلو إذا قلت : إنه الأول من نوعه في اللغة العربية، فهو عبارة عن ملخصات وافية لطائفة من أشهر القصص المسرحية التي ظهرت في القرن الحالي" ويضم الكتاب ترجمات لمجموعة من المبدعين الأوروبيين في مجال المسرح منهم: لونورمان، ولوسيان بينار،  وجو زوركي، وهنريك إبسن، وهنري باتاي وغيرهم. 

         كما تقتني المكتبة كتابا نادرا في فن العروض والبلاغة والأدب هو :" الديباج المنشور على زورق البحور" من تأليف عبدالله الغزي طبع بالمطبعة الحميدية المصرية سنة 1320هـ ، فضلا على اقتنائها لعدد كبير من الطبعات الأولى النادرة لكتب أدبية كثيرة منها " الأيام " لطه حسين (1929م) و" في الشعر الجاهلي" لطه حسين أيضا (1926) وهي الطبعة التي أحدثت معركة أدبية واسعة حول بدايات الشعر الجاهلي وانتحال الشعر العربي مازالت أصداؤها تدرس في مختلف الجامعات العربية ومازالت تبحث في المشهد الأدبي العربي حتى اليوم.